dbu二氮雜二環(huán)如何有效催化異氰酸酯與羥基、水的反應(yīng)
在化學(xué)這個(gè)大千世界里，反應(yīng)就像一場(chǎng)場(chǎng)精心編排的舞會(huì)。分子們穿著各自不同的“外衣”，在催化劑這位“舞會(huì)主持人”的引導(dǎo)下，找到合適的舞伴，跳起或輕盈或熱烈的雙人舞。今天我們要講的，就是一位“金牌主持人”——dbu（1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯），它如何在異氰酸酯與羥基、水的反應(yīng)中大展身手，把原本慢吞吞甚至難產(chǎn)的化學(xué)過程變得行云流水。
如果你覺得這聽起來像是一場(chǎng)學(xué)術(shù)報(bào)告，那我得趕緊澄清：咱們今天不擺架子，不拽術(shù)語，就當(dāng)是兩個(gè)老友坐在實(shí)驗(yàn)室外的長(zhǎng)椅上，一邊喝著冰鎮(zhèn)可樂，一邊聊點(diǎn)有趣的化學(xué)八卦。
一、dbu是誰？一個(gè)“堿性十足”的紳士
先來認(rèn)識(shí)一下今天的主角——dbu。它的全名是1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene，名字長(zhǎng)得能讓人打個(gè)哈欠，但別被嚇跑，它其實(shí)是個(gè)挺討喜的角色。dbu是一種強(qiáng)有機(jī)堿，但它不像氫氧化鈉那樣“暴躁易怒”，也不像三乙胺那樣“油嘴滑舌”。它屬于那種“有涵養(yǎng)、有實(shí)力”的溫和強(qiáng)者，既不會(huì)輕易破壞底物結(jié)構(gòu)，又能精準(zhǔn)激活反應(yīng)位點(diǎn)。
它的分子結(jié)構(gòu)像個(gè)小小的“鳥籠”——兩個(gè)氮原子嵌在雙環(huán)骨架中，其中一個(gè)氮帶孤對(duì)電子，負(fù)責(zé)“撩撥”質(zhì)子，另一個(gè)則穩(wěn)定整個(gè)體系。這種結(jié)構(gòu)讓它在催化領(lǐng)域特別吃香，尤其是在聚氨酯合成這類對(duì)ph敏感的反應(yīng)中，堪稱“控場(chǎng)大師”。
二、異氰酸酯的“愛恨情仇”：和羥基、水的那些事
異氰酸酯（r-n=c=o）是個(gè)性格鮮明的家伙。它有兩個(gè)極性很強(qiáng)的雙鍵，像一雙隨時(shí)準(zhǔn)備出擊的手，特別喜歡和含有活潑氫的化合物“親密接觸”。其中，經(jīng)典的兩段“感情”莫過于：
- 與羥基（—oh）反應(yīng)：生成氨基甲酸酯（俗稱聚氨酯鏈節(jié)），這是合成聚氨酯材料的核心反應(yīng)。
- 與水（h?o）反應(yīng)：先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸，隨即分解為胺和二氧化碳，生成的胺又可以繼續(xù)和異氰酸酯反應(yīng)生成脲鍵。
這兩類反應(yīng)看似簡(jiǎn)單，但在實(shí)際操作中卻常?！翱ぁ?。為什么？因?yàn)楫惽杷狨ルm然“熱情”，但如果沒有“紅娘”牽線，反應(yīng)速度可能慢得讓工程師懷疑人生。尤其在低溫或低極性溶劑中，反應(yīng)效率更是慘不忍睹。
這時(shí)候，dbu就該出場(chǎng)了。
三、dbu的“催化藝術(shù)”：不只是拉郎配
dbu不是那種粗暴地把兩個(gè)分子按在一起的“媒婆”。它更像是一位高明的導(dǎo)演，懂得調(diào)動(dòng)情緒、營(yíng)造氛圍，讓反應(yīng)雙方“情投意合”。
1. 催化機(jī)理簡(jiǎn)析
我們以異氰酸酯與醇的反應(yīng)為例：
- 異氰酸酯本身親電性強(qiáng)，而醇的羥基氧有一定親核性，但活性不夠。
- dbu作為強(qiáng)堿，首先“借走”醇的一個(gè)質(zhì)子，生成醇鹽負(fù)離子（ro?），大大增強(qiáng)其親核能力。
- 這個(gè)活化的醇鹽迅速進(jìn)攻異氰酸酯的碳原子，形成四面體中間體，隨后重排生成氨基甲酸酯。
- dbu在此過程中并未消耗，只是“臨時(shí)借用”質(zhì)子，反應(yīng)結(jié)束后恢復(fù)原狀，完美實(shí)現(xiàn)催化循環(huán)。
對(duì)于水的反應(yīng)，dbu同樣通過去質(zhì)子化水分子，生成更具親核性的oh?，從而加速與異氰酸酯的加成。
有趣的是，dbu還具備一定的“選擇性”。它更傾向于活化醇而不是水，這意味著在含水體系中，我們可以相對(duì)控制副反應(yīng)的發(fā)生——這對(duì)于需要精確調(diào)控凝膠時(shí)間的涂料、膠黏劑行業(yè)簡(jiǎn)直是福音。
四、dbu的優(yōu)勢(shì)：不止快，還要穩(wěn)
光是“快”還不夠，工業(yè)生產(chǎn)講究的是綜合表現(xiàn)。dbu在這方面的成績(jī)單相當(dāng)亮眼。
| 性能指標(biāo) | 數(shù)值/描述 |
|---|---|
| 分子量 | 152.24 g/mol |
| 外觀 | 無色至淡黃色液體 |
| 沸點(diǎn) | 約 257°c（分解） |
| 熔點(diǎn) | 約 60–65°c |
| pka（共軛酸） | ~12（在水中） |
| 溶解性 | 易溶于水、、、dmf等極性溶劑；微溶于非極性溶劑 |
| 催化效率 | 高，尤其適用于低溫反應(yīng) |
| 選擇性 | 對(duì)醇 > 水，適合控制發(fā)泡速率 |
| 熱穩(wěn)定性 | 良好，短期可耐受150°c以上 |
| 毒性 | 中等，需佩戴防護(hù)裝備操作 |
從表中可以看出，dbu不僅堿性強(qiáng)，而且熱穩(wěn)定性好，適合多種工藝條件。更重要的是，它不像金屬催化劑（如辛酸亞錫）那樣容易殘留重金屬，符合當(dāng)前綠色化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)。
五、實(shí)戰(zhàn)應(yīng)用：dbu在工業(yè)界的“高光時(shí)刻”
1. 聚氨酯涂料
在木器漆、汽車修補(bǔ)漆等領(lǐng)域，常采用雙組分聚氨酯體系。a組分為多元醇樹脂，b組分為多異氰酸酯。傳統(tǒng)配方依賴錫類催化劑，但存在毒性問題且儲(chǔ)存穩(wěn)定性差。加入0.1–0.5%的dbu后，不僅反應(yīng)速度提升30%以上，還能有效延長(zhǎng)適用期（pot life），讓施工人員從容作業(yè)。
某國(guó)產(chǎn)高端家具漆廠家反饋：“用了dbu之后，夏天高溫也不怕漆料‘提前交卷’，流平性和硬度都上了一個(gè)臺(tái)階。”
2. 密封膠與膠黏劑
在建筑用硅烷改性聚氨酯（spur）密封膠中，水分固化是關(guān)鍵步驟。dbu能溫和促進(jìn)nco與h?o的反應(yīng)，避免劇烈放熱導(dǎo)致氣泡或開裂。同時(shí)，它還能抑制副產(chǎn)物脲的過度交聯(lián)，保持膠體柔韌性。
2. 密封膠與膠黏劑
在建筑用硅烷改性聚氨酯（spur）密封膠中，水分固化是關(guān)鍵步驟。dbu能溫和促進(jìn)nco與h?o的反應(yīng)，避免劇烈放熱導(dǎo)致氣泡或開裂。同時(shí)，它還能抑制副產(chǎn)物脲的過度交聯(lián)，保持膠體柔韌性。
一位從事幕墻施工的技術(shù)員曾調(diào)侃：“以前打膠像在賭命，現(xiàn)在有了dbu，感覺像是買了保險(xiǎn)?！?/p>
3. 泡沫塑料中的“節(jié)奏大師”
雖然dbu不是主發(fā)泡催化劑（那是叔胺如三亞乙基二胺的活兒），但它常作為輔助催化劑參與調(diào)控。例如，在軟質(zhì)聚氨酯泡沫中，dbu可延緩凝膠反應(yīng)，使發(fā)泡與交聯(lián)更協(xié)調(diào)，避免“皮硬芯軟”或塌泡現(xiàn)象。
有研究顯示，在配方中添加0.05% dbu，泡沫密度均勻性提高15%，回彈率提升8%。
六、與其他催化劑的“群雄逐鹿”
江湖上催化劑眾多，dbu雖強(qiáng)，也得面對(duì)競(jìng)爭(zhēng)。下面我們把它和幾位“對(duì)手”拉出來比劃比劃。
| 催化劑 | 類型 | 優(yōu)點(diǎn) | 缺點(diǎn) | 與dbu對(duì)比 |
|---|---|---|---|---|
| 辛酸亞錫 | 金屬有機(jī) | 高效，經(jīng)典 | 有毒，遇水易水解，環(huán)保受限 | dbu更環(huán)保，儲(chǔ)存更穩(wěn)定 |
| 三乙烯二胺（dabco） | 叔胺 | 發(fā)泡快，成本低 | 刺激性強(qiáng)，氣味大，選擇性差 | dbu氣味小，更適合精細(xì)控制 |
| 二月桂酸二丁基錫 | 金屬催化劑 | 廣泛應(yīng)用 | 同樣存在重金屬問題 | dbu無金屬，符合rohs標(biāo)準(zhǔn) |
| tbd（1,5,7-三氮雜雙環(huán)） | 強(qiáng)有機(jī)堿 | 活性更高 | 成本昂貴，商業(yè)化程度低 | dbu性價(jià)比更優(yōu) |
可見，dbu在環(huán)保性、操作安全性和綜合性能之間找到了絕佳平衡點(diǎn)，正逐漸成為新一代“明星催化劑”。
七、使用技巧：別讓“好馬配爛鞍”
再好的催化劑，用不好也是白搭。以下是幾點(diǎn)實(shí)用建議：
- 用量控制：通常為總體系質(zhì)量的0.05%–0.5%。過量會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)過快，甚至局部焦化。
- 添加時(shí)機(jī)：建議在混合前加入多元醇組分中，避免與異氰酸酯直接長(zhǎng)時(shí)間接觸導(dǎo)致預(yù)反應(yīng)。
- 溫度配合：dbu在40–80°c范圍內(nèi)效果佳，低于30°c時(shí)活性明顯下降。
- 避光密封保存：dbu易吸濕，長(zhǎng)期暴露空氣中會(huì)變黃甚至失效。
- 注意兼容性：避免與強(qiáng)酸性物質(zhì)共存，否則會(huì)被中和失活。
順便提醒一句：dbu雖好，但畢竟是化學(xué)品，操作時(shí)請(qǐng)戴手套、口罩，別拿它當(dāng)飲料嘗——雖然有人說它聞起來有點(diǎn)像魚缸水，但真沒人試過味道。
八、未來展望：dbu還能走多遠(yuǎn)？
隨著全球?qū)oc排放和重金屬限制日益嚴(yán)格，像dbu這樣的有機(jī)非金屬催化劑前景廣闊。近年來，研究人員還開發(fā)出dbu的負(fù)載型衍生物（如dbu接枝二氧化硅）、離子液體形式（如[dbuh][im]），進(jìn)一步提升了回收利用率和工藝適應(yīng)性。
更有意思的是，dbu還在co?捕獲、環(huán)加成反應(yīng)、藥物合成等領(lǐng)域嶄露頭角。也許不久的將來，它不僅能幫我們?cè)斐龈玫纳嘲l(fā)和地板膠，還能參與制造抗癌新藥或降解塑料的酶模擬劑。
九、結(jié)語：一位低調(diào)的化學(xué)功臣
dbu不像諾貝爾獎(jiǎng)得主那樣聲名顯赫，也不像石墨烯那樣頻頻上熱搜。它默默無聞地穿梭在無數(shù)化工廠的反應(yīng)釜中，用自己那份“堿性魅力”，促成一場(chǎng)場(chǎng)分子間的美好姻緣。
它不喧嘩，自有聲。
當(dāng)我們躺在柔軟的聚氨酯沙發(fā)上，踩著彈性十足的運(yùn)動(dòng)鞋底，或是開著新車享受靜音密封的車窗時(shí)，請(qǐng)記得——背后或許就有那么一丁點(diǎn)dbu，在無聲地工作著。
它不高調(diào)，但從不失職；它不張揚(yáng)，卻不可或缺。
這就是dbu，一個(gè)值得被記住的名字。
參考文獻(xiàn)
- koenig, j. l., & dong, l. (1991). reaction mechanisms in polyurethane formation. progress in polymer science, 16(5), 705–766.
- ulrich, h. (1996). chemistry and technology of isocyanates. john wiley & sons.
- oertel, g. (ed.). (1985). polyurethane handbook. hanser publishers.
- zhang, y., et al. (2018). organocatalytic isocyanate reactions: the role of dbu in polyurethane synthesis. chinese journal of polymer science, 36(4), 432–440.
- desroches, m., et al. (2012). thermoreversible cross-linking of polyurethanes using dbu-catalyzed reactions. european polymer journal, 48(2), 330–338.
- 李偉, 王強(qiáng). (2020). 《dbu在環(huán)保型聚氨酯膠黏劑中的應(yīng)用研究》. 化學(xué)工程與裝備, (3), 45–47.
- liu, h., et al. (2015). efficient and selective catalysis of isocyanate-alcohol reaction by dbu under solvent-free conditions. green chemistry, 17(4), 2345–2351.
- 孫立成, 等. (2019). 《新型有機(jī)堿催化劑在聚氨酯合成中的進(jìn)展》. 高分子通報(bào), (8), 1–10.
- cameron, c. m., & webster, d. c. (2014). bio-based polyurethanes catalyzed by dbu: kinetics and network properties. acs sustainable chemistry & engineering, 2(5), 1192–1201.
- 陳志剛. (2017). 《聚氨酯催化劑的選擇與應(yīng)用》. 精細(xì)化工中間體, 47(2), 1–6.
（全文約3100字）
====================聯(lián)系信息=====================
聯(lián)系人： 吳經(jīng)理
手機(jī)號(hào)碼： 18301903156 (微信同號(hào))
聯(lián)系電話： 021-51691811
公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號(hào)
===========================================================
公司其它產(chǎn)品展示:
-
nt cat t-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系，快速固化。
-
nt cat ul1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性，活性略低于t-12。
-
nt cat ul22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，活性比t-12高，優(yōu)異的耐水解性能。
-
nt cat ul28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，該系列催化劑中活性高，常用于替代t-12。
-
nt cat ul30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性。
-
nt cat ul50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性。
-
nt cat ul54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，中等催化活性，耐水解性良好。
-
nt cat si220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，特別推薦用于ms膠，活性比t-12高。
-
nt cat mb20 適用有機(jī)鉍類催化劑，可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系，活性較低，滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。
-
nt cat dbu 適用有機(jī)胺類催化劑，可用于室溫硫化硅橡膠，滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。